BPatG 154 6.70 BUNDESPATENTGERICHT 15 W (pat) 308/02 _______________ (Aktenzeichen) Verkündet am 13. Oktober 2003 … B E S C H L U S S In der Einspruchssache betreffend das Patent 198 49 702 … - 2 - … hat der 15. Senat (Technischer Beschwerdesenat) des Bundespatentgerichts auf die mündliche Verhandlung vom 13. Oktober 2003 unter Mitwirkung des Vorsitzen-den Richters Dr. Kahr sowie der Richter Dr. Niklas, Harrer und Dr. Egerer beschlossen: Das Patent wird mit folgenden Unterlagen beschränkt aufrechter-halten: B e z e i c h n u n g : "Verfahren zur Herstellung einer Polyurethan-Polymer-Hybrid-Dispersion mit hoher Filmhär-te sowie deren Verwendung" Patentansprüche 1 bis 42 und Beschreibung Seiten 2 bis 11, jeweils überreicht in der mündlichen Verhandlung am 13. Okto-ber 2003. G r ü n d e I Auf die am 28. Oktober 1998 eingereichte Patentanmeldung hat das Deutsche Pa-tent- und Markenamt das Patent 198 49 702 mit der Bezeichnung - 3 - "Polyurethan-Polymer-Hybrid-Dispersion mit hoher Filmhärte, Ver-fahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung" erteilt. Der Veröffentlichungstag der Patenterteilung ist der 14. März 2002. Der Patentanspruch 1 gemäß DE 198 49 702 C2 hat folgenden Wortlaut: "1. Polyurethan-Polymer-Hybrid-Dispersion mit hoher Filmhärte er-hältlich durch a) die Herstellung einer Polyurethan-Basis-Dispersion, wobei a1) 3 bis 28 Gew.-% einer Polyol-Komponente (A), be-stehend aus 2 bis 20 Gew.-% eines polymeren Poly-ols (A) (i) mit zwei oder mehreren gegenüber Polyiso-cyanaten reaktiven Hydroxylgruppen und einer Molmas-se von 500 bis 4000 Dalton, 0,5 bis 5 Gew.-% eines niedermolekularen Polyols (A) (ii) mit zwei oder mehreren gegenüber Polyisocyanaten reaktiven Hydroxylgruppen und einer Molmasse von 50 bis 500 Dalton sowie 0,5 bis 3 Gew.-% eines niedermolekularen und anio-nisch modifizierbaren Polyols (A) (iii) mit zwei oder mehreren gegenüber Polyisocyanaten reaktiven Hydro-xylgruppen sowie einer oder mehreren gegenüber Poly-isocyanaten inerten Carboxylgruppen und einer Mol-masse von 100 bis 200 Dalton mit 2 bis 20 Gew.-% einer Polyisocyanat-Komponen-te (B), bestehend aus einem oder mehreren Polyisocya-naten, Polyisocyanat-Homologen oder Polyisocyanat-- 4 - Derivaten mit zwei oder mehreren aliphatischen oder aromatischen Isocyanatgruppen, zu einem Polyurethan-Prepolymer umgesetzt werden, a2) das Polyurethan-Prepolymer aus Stufe a1) in das Dispergiermedium Wasser übergeführt wird, das 0,15 bis 1,5 Gew.-% einer zur indirekten Neutralisation erfor-derlichen Neutralisations-Komponente (D), bestehend aus mindestens einer anorganischen oder organischen Base, enthält und anschließend a3) die Polyurethan-Prepolymerdispersion aus Stufe a2) mit 0,1 bis 1 Gew.-% einer Kettenverlängerungs-Kom-ponente (E), bestehend aus einem oder mehreren Poly-aminen mit zwei oder mehreren gegenüber Polyisocya-naten reaktiven Aminogruppen, die vor der Zugabe in entnommenen Anteilen des Dispergiermediums gelöst wurde, umgesetzt wird sowie b) durch die Herstellung einer Polyurethan-Polymer-Hy-brid-Dispersion, in dem b1) die Polyurethan-Basis-Dispersion aus Stufe a3) mit einem vorgefertigten Gemisch, aus 5 bis 40 Gew.-% einer Monomer-Komponente (F), bestehend aus einem oder mehreren Monomeren mit einer oder mehreren radikalisch polymerisierbaren Dop-pelbindungen, und 0,01 bis 1,5 Gew.-% einer Initiator-Komponente (G), be-stehend aus mindestens einem lipophilen Radikal-Initia-tor, die bei einer Zerfallstemperatur im Bereich von 40 - 5 - bis 120°C eine Halbwertszeit von einer Stunde auf-weist, versetzt wird und anschließend b2) durch den thermischen Zerfall der Komponente (G) eine radikalische Polymerisation der Komponente (F) innerhalb der Mizellen der Polyurethan-Basis-Disper-sion durchgeführt wird." Hinsichtlich der weiteren Patentansprüche 2 bis 47 wird auf die genannte Patent-schrift verwiesen. Gegen die Patenterteilung hat die B… AG in L…, beim Deutschen Patent- und Markenamt mit am 13. Juni 2002 per Telefax eingegangenen Schriftsatz Einspruch erhoben und beantragt das Patent in vollem Umfang zu widerrufen. Hilfsweise hat sie mündliche Verhandlung beantragt. Der beanspruchte Gegen-stand sei angesichts des Standes der Technik gemäß EP 309 113 A1 (E1) EP 308 115 A2 (E2) und EP 841 357 A2 (E3) nicht mehr patentfähig. Auf die Terminsladung zur mündlichen Verhandlung am 13. Oktober 2003 hat die Einsprechende mit Schriftsatz vom 18. September 2003 mitgeteilt, daß sie an der mündlichen Verhandlung nicht teilnehmen werde und Entscheidung nach Aktenla-ge beantragt. Sie ist wie angekündigt zur mündlichen Verhandlung nicht erschie-nen. Die Patentinhaberin hat dem Vorbringen der Einsprechenden widersprochen und in der mündlichen Verhandlung vom 13. Oktober 2003 neue Patentansprüche 1 bis 42 mit folgendem Wortlaut eingereicht: - 6 - "1. Verfahren zur Herstellung einer Polyurethan-Polymer-Hybrid-Dispersion mit hoher Filmhärte durch a) die Herstellung einer Polyurethan-Basis-Dispersion, wobei a1) 3 bis 28 Gew.-% einer Polyol-Komponente (A), be-stehend aus 2 bis 20 Gew.-% eines polymeren Poly-ols (A) (i) mit zwei oder mehreren gegenüber Polyiso-cyanaten reaktiven Hydroxylgruppen und einer Molmas-se von 500 bis 4000 Dalton, 0,5 bis 5 Gew.-% eines niedermolekularen Polyols (A) (ii) mit zwei oder mehreren gegenüber Polyisocyanaten reaktiven Hydroxylgruppen und einer Molmasse von 50 bis 500 Dalton sowie 0,5 bis 3 Gew.-% eines niedermolekularen und anio-nisch modifizierbaren Polyols (A) (iii) mit zwei oder mehreren gegenüber Polyisocyanaten reaktiven Hydro-xylgruppen sowie einer oder mehreren gegenüber Poly-isocyanaten inerten Carboxylgruppen und einer Mol-masse von 100 bis 200 Dalton mit 2 bis 20 Gew.-% einer Polyisocyanat-Komponen-te (B), bestehend aus einem oder mehreren Polyisocya-naten, Polyisocyanat-Homologen oder Polyisocyanat-Derivaten mit zwei oder mehreren aliphatischen oder aromatischen Isocyanatgruppen, in Gegenwart von bis zu 6 Gew.-% einer Lösemittel-Komponente (C), bestehend aus (i) mindestens einem gegenüber Polyisocyanaten iner-ten organischen Lösemittel, das nach der Herstellung der Polyurethan-Polymer-Hybrid-Dispersion in dieser - 7 - verbleibt, wobei das organische Lösemittel eine hoch-siedende und hydrophile Verbindung ist, und/oder (ii) einem gegenüber Polyisocyanaten inerten Reaktiv-verdünner, bestehend aus mindestens einer gegenüber Polyisocyanaten inerten organischen Polyethylenglycol-Verbindung mit einer oder mehreren radikalisch poly-merisierbaren Doppelbindungen, zu einem Polyurethan-Prepolymer umgesetzt werden, a2) das Polyurethan-Prepolymer aus Stufe a1) in das Dispergiermedium Wasser übergeführt wird, das 0,15 bis 1,5 Gew.-% einer zur indirekten Neutralisation erfor-derlichen Neutralisations-Komponente (D), bestehend aus mindestens einer anorganischen oder organischen Base, enthält und anschließend a3) die Polyurethan-Prepolymerdispersion aus Stufe a2) mit 0,1 bis 1 Gew.-% einer Kettenverlängerungs-Kom-ponente (E), bestehend aus einem oder mehreren Poly-aminen mit zwei oder mehreren gegenüber Polyisocya-naten reaktiven Aminogruppen, die vor der Zugabe in entnommenen Anteilen des Dispergiermediums gelöst wurde, umgesetzt wird sowie b) durch die Herstellung einer Polyurethan-Polymer-Hy-brid-Dispersion, indem b1) die Polyurethan-Basis-Dispersion aus Stufe a3) mit einem vorgefertigten Gemisch aus 5 bis 40 Gew.-% einer Monomer-Komponente (F), bestehend aus einem oder mehreren Monomeren mit - 8 - einer oder mehreren radikalisch polymerisierbaren Dop-pelbindungen, und 0,01 bis 1,5 Gew.-% einer Initiator-Komponente (G), be-stehend aus einem oder mehreren lipophilen Radikal-Initiatoren, die bei einer Zerfallstemperatur im Bereich von 40 bis 120°C eine Halbwertszeit von einer Stunde aufweisen, versetzt wird und anschließend b2) durch den thermischen Zerfall der Komponente (G) eine radikalische Polymerisation der Komponente (F) innerhalb der Mizellen der Polyurethan-Basis-Disper-sion durchgeführt wird. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (A) (i) lineare bzw difunktionelle Polyester-Polyole mit einer Molmasse von 1000 bis 4000 Dalton eingesetzt werden. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeich-net, dass als Komponente (A) (i) difunktionelle Polyester-Polyole auf Basis von Adipinsäure, 1,4-Butandiol und 1,2-Ethandiol einge-setzt werden. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeich-net, dass als Komponente (A) (ii) 1,4-Butandiol eingesetzt wird. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeich-net, dass als Komponente (A) (ii) 1,4-Butandiol in Kombination mit Trimethylolpropan eingesetzt wird. - 9 - 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeich-net, dass als Komponente (A) (iii) eine Bishydroxyalkancarbonsäu-re eingesetzt wird. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeich-net, dass als Komponente (A) (iii) Dimethylolpropionsäure einge-setzt wird. 8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeich-net, dass als Komponente (B) Isophorondiisocyanat eingesetzt wird. 9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeich-net, dass als Lösemittel-Komponente (C) (i) N-Methylpyrrolidon eingesetzt wird. 10. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekenn-zeichnet, dass als Lösemittel-Komponente (C) (ii) Methoxypoly-ethylenglykolmethacrylate mit 2 bis 20 Ethylenglykoleinheiten ein-gesetzt werden. 11. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekenn-zeichnet, dass als Neutralisations-Komponente (D) Ammoniak, tertiäre Amine oder Alkalihydroxide eingesetzt werden. 12. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekenn-zeichnet, dass als Neutralisations-Komponente (D) Triethylamin eingesetzt wird. - 10 - 13. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekenn-zeichnet, dass als Kettenverlängerungs-Komponente (E) ein di-funktionelles primäres Amin verwendet wird. 14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass als difunktionelles primäres Amin Ethylendiamin eingesetzt wird. 15. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 14, dadurch gekenn-zeichnet, dass die Komponente (E) 20 bis 80 Gew.-% an Disper-giermedium enthält. 16. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 15, dadurch gekenn-zeichnet, dass der Feststoffgehalt des Polyurethan-Polymers be-stehend aus den Komponenten (A) bis (E) 20 bis 60 Gew.-%, be-zogen auf die Gesamtmenge der zunächst hergestellten Polyure-than-Dispersion beträgt. 17. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 16, dadurch gekenn-zeichnet, dass die mittlere Partikelgröße der Mizellen des Polyure-than-Polymers bestehend aus den Komponenten (A) bis (E) 50 bis 500 nm beträgt. 18. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 17, dadurch gekenn-zeichnet, dass das Polyurethan-Polymer bestehend aus den Kom-ponenten (A) bis (E) eine mittlere Molmasse von 25000 bis 100000 Dalton aufweist. 19. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 18, dadurch gekenn-zeichnet, dass als Komponente (F) Derivate der Acrylsäure und/oder Derivate der Methacrylsäure und/oder Stryrol und des-sen Derivate eingesetzt werden. - 11 - 20. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 19, dadurch gekenn-zeichnet, dass als Komponente (F) Kombinationen von 75 bis 85 Gew.-% Methylmethacrylat und 5 bis 15 Gew.-% n-Butylacrylat eingesetzt werden. 21. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 20, dadurch gekenn-zeichnet, dass als Komponente (F) eine Kombination aus 85 Gew.-% Methylmethacrylat und 15 Gew.-% n-Butylacrylat oder eine Kombination aus 75 Gew.-% Methylmethacrylat, 15 Gew.-% n-Butylacrylat und 10 Gew.-% Styrol eingesetzt wird. 22. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 21, dadurch gekenn-zeichnet, dass als Komponente (G) ein Radikal-Initiator mit einer oder mehreren Azo- oder Peroxogruppen eingesetzt wird. 23. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 22, dadurch gekenn-zeichnet, dass als Komponente (G) ein Radikal-Initiator eingesetzt wird, der bei einer Zerfallstemperatur im Bereich von 70 bis 90°C eine Halbwertszeit von 1 Stunde aufweist. 24. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 23, dadurch gekenn-zeichnet, dass als Komponente (G) 2,2'-Azobisisobutyronitril ein-gesetzt wird. 25. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 24, dadurch gekenn-zeichnet, dass der Feststoffgehalt des Polyurethan-Hybrid-Poly-mers auf 20 bis 60 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der reinen Polyurethan-Polymer-Hybrid-Dispersion, eingestellt wird. - 12 - 26. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 25, dadurch gekenn-zeichnet, dass das Verhältnis der anteiligen Festkörpergehalte aus Polyurethan-Harz und Polymer-Harz auf 20 zu 80 bis 80 zu 20 Gew.-% eingestellt wird. 27. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 26, dadurch gekenn-zeichnet, dass die mittlere Partikelgröße der Mizellen des Polyure-than-Hybrid-Polymers 50 bis 500 nm beträgt. 28. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 27, dadurch gekenn-zeichnet, dass das Polyurethan-Hybrid-Polymer eine mittlere Mol-masse von 25000 bis 250000 Dalton aufweist. 29. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 28, dadurch gekenn-zeichnet, dass die Reaktionsstufe a1) bei einer Temperatur von 60 bis 120°C durchgeführt wird. 30. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 29, dadurch gekenn-zeichnet, dass das NCO/OH-Equivalent-Verhältnis der Komponen-ten (A) und (B) in Reaktionsstufe a1) auf einen Wert von 1,2 bis 2,0 eingestellt wird. 31. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 30, dadurch gekenn-zeichnet, dass man die Reaktionsstufe (a1) in Gegenwart von 0,01 bis 1 Gew.-% bezogen auf die Komponenten (A), (B) und (C) ei-nes für Polyadditionsreaktionen an Polyisocyanaten üblichen Ka-talysators durchgeführt wird. - 13 - 32. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 31, dadurch gekenn-zeichnet, dass die zur direkten Neutralisation erforderliche Kompo-nente (D) bereits nach Reaktionsstufe a1) in das Polyurethan-Pre-polymer eingerührt wird. 33. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 32, dadurch gekenn-zeichnet, dass die Reaktionsstufe a2) bei einer Temperatur von 30 bis 60°C durchgeführt wird. 34. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 33, dadurch gekenn-zeichnet, dass die Komponente (D) in einer solchen Menge zuge-geben wird, dass der Neutralisationsgrad bezogen auf die freien Carboxylgruppen des Polyurethan-Prepolymers bei 70 bis 100 Equivalent-% liegt. 35. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 34, dadurch gekenn-zeichnet, dass die Reaktionsstufe a3) bei einer Temperatur von 20 bis 60°C durchgeführt wird. 36. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 35, dadurch gekenn-zeichnet, dass die Komponente (E) in einer solchen Menge einge-setzt wird, dass der Kettenverlängerungsgrad bezogen auf die freien Isocyanatgruppen des Polyurethan-Prepolymers bei 50 bis 100 Equivalent-% liegt. 37. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 36, dadurch gekenn-zeichnet, dass die Reaktionsstufe b1) bei einer Temperatur von 15 bis 35°C durchgeführt wird. - 14 - 38. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 37, dadurch gekenn-zeichnet, dass das Initiator/Monomer-Molverhältnis der Kompo-nenten (F) und (G) im Bereich von 0,001 bis 0,05 mol-% einge-stellt wird. 39. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 38, dadurch gekenn-zeichnet, dass die Reaktionsstufe b2) bei einer Temperaturdiffe-renz von ± 10°C bezogen auf die Temperatur, bei der die Kompo-nente (G) eine Halbwertszeit von 1 Stunde aufweist, durchgeführt wird. 40. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 39, dadurch gekenn-zeichnet, dass die Reaktionsstufe b2) vorzugsweise bei einer Tem-peratur von 80 ± 10°C bei Verwendung von 2,2'-Azobisisobutyro-nitril als Komponente (G) durchgeführt wird. 41. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 40, dadurch gekenn-zeichnet, dass die Emulsionspolymerisation in der Reaktionsstu-fe b2) ohne weitere Emulgatoren durchgeführt wird. 42. Verwendung der Polyurethan-Polymer-Hybrid-Dispersionen, hergestellt nach den Ansprüchen 1 bis 41, als Bindemittel für ein- oder zweikomponentige Lacke, Versiegelungen, Verklebungen und Beschichtungen der Oberflächen von mineralischen Baustof-fen, wie zB Beton, Holz oder Holzwerkstoffen, Metall und Kunst-stoffen." Die Patentinhaberin hat geltend gemacht, daß die nunmehr beanspruchten Ge-genstände über alle Voraussetzungen der Patentfähigkeit verfügten und bean-tragt, - 15 - das Patent mit der Bezeichnung "Verfahren zur Herstellung einer Polyurethan-Polymer-Hybrid-Dispersion mit hoher Filmhärte sowie deren Verwendung" beschränkt aufrechtzuerhalten auf der Grund-lage der Patentansprüche 1 bis 42 sowie der Beschreibung Sei-ten 2 bis 11 jeweils überreicht in der mündlichen Verhandlung. Wegen weiterer Einzelheiten wird auf den Inhalt der Akten verwiesen. II Der zulässige Einspruch hat in der Sache nur teilweise Erfolg. Das Patent war mit den in der mündlichen Verhandlung überreichten Unterlagen beschränkt aufrecht-zuerhalten. Bezüglich ausreichender Offenbarung der Gegenstände der Patentansprüche 1 bis 42 bestehen keine Bedenken, da sich deren Merkmale sowohl aus den ur-sprünglichen Unterlagen (vgl Ansprüche 1 bis 38 und 40 bis 46) als auch aus der DE 198 49 702 C2 herleiten lassen (vgl Ansprüche 1 bis 39 und 41 bis 47). Die Obergrenze von 28 Gew.-% anstelle von 25 Gew.-% im ursprünglichen An-spruch 1 für die Polyol-Komponente (A) im geltenden Patentanspruch 1 Stufe a1) ergibt sich dabei zwanglos aus den Obergrenzen, die ursprünglich für die drei un-terschiedlichen Polyole A, A (ii) und A (iii) angegeben werden, aus denen die Poly-ol-Komponente (A) besteht. Die Neuheit des Gegenstandes des Patentanspruchs 1 ist anzuerkennen. Bei dem in der EP 309 113 A2 (E1) beschriebenen Verfahren zur Herstellung ei-ner wäßrigen Polyurethan-Polymer-Hybrid-Dispersion wird zur Polymerisation des Vinylmonomeren in der zunächst erzeugten wäßrigen Polyurethandispersion ein Radikalinitiator verwendet, der sich zwischen wäßriger und organischer Phase verteilen soll. Konkret wird dort ausschließlich eine Kombination aus t-Butylhydro-- 16 - peroxid, Isoascorbinsäure und Fe.EDTA genannt (vgl S 6 Z 3 bis 6 und Z 16 bis 19 und Beispiele). Dieses System bildet einen sogenannten Redoxinitiator und die genannten Komponenten sprechen dafür, daß es sich hierbei um ein wasserlösli-ches System handelt (vgl zB auch EP 841 357 A2 (E3) S 10 Z 21 bis 25). Im Unterschied dazu wird beim vorliegend beanspruchten Verfahren gemäß Stu-fe b1) und b2) ein lipophiler, also öllöslicher Radikalinitiator eingesetzt, der bei ei-ner Zerfallstemperatur im Bereich von 40 bis 120°C eine Halbwertszeit von einer Stunde aufweist und der zur Polymerisation der Vinyl-Monomeren (F) innerhalb der Mizellen der Polyurethan-Basis-Dispersion führt. Zwar wird tert.-Butylhydrope-roxid in Römpps Chemie Lexikon 9. Aufl 1989 S 536 (E4) als in Wasser kaum und gut in organischen Lösungsmitteln löslich bezeichnet. Indessen wird dieses Pero-xid, wie die Patentinhaberin anhand von einschlägigen Produktmerkblättern glaub-haft gemacht hat, nicht nur 70%ig in wässriger Phase vermarktet, sondern darüber hinaus beträgt die Zerfallstemperatur von t-Butylhydroperoxid alleine bei einer Halbwertszeit von 1 Stunde ca 200°C, so daß diese Verbindung auch insofern kei-nen Initiator darstellt, der die Definition für die Komponente (G) gemäß vorliegen-dem Patentanspruch 1 erfüllt. Zur Herstellung einer wässrigen Polymerdispersion, die ein wasserdispergierbares anionisches Polyurethan und ein Vinylpolymeres enthält, erfolgt gemäß der EP 308 115 A2 (E2) in der ersten Stufe die Herstellung des Polyurethan-Prepoly-meren in Gegenwart mindestens eines Vinylmonomeren (vgl Anspruch 1 iVm S 4 Z 22 bis 36). Die patentgemäß verwendeten speziellen Reaktivverdünner gemäß Komponente (C) (ii), dh Polyethylenglycol-Verbindungen mit einer oder mehreren radikalisch polymerisierbaren Doppelbindungen sind dieser Druckschrift nicht zu entnehmen. Die EP 841 357 A2 (E3) hat ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hy-brid-Dispersionen des vorliegenden Typs zum Gegenstand, bei dem die Polymeri-sation des Vinylmonomeren in der wässrigen Polyurethandispersion in Gegenwart - 17 - eines wassermischbaren organischen Lösungsmittels erfolgt, das einen Siede-punkt von weniger als 100°C aufweist und das nach der radikalischen Polymerisa-tion destillativ entfernt wird (vgl Anspruch 1). Im Unterschied dazu wird beim vorliegend beanspruchten Verfahren ein hochsie-dendes hydrophiles Lösungsmittel als Komponente (C) (i) verwendet, das nach der Herstellung der Polyurethan-Polymer-Hybrid-Dispersion in dieser verbleibt. Der Gegenstand des Patentanspruchs 1 beruht auch auf einer erfinderischen Tä-tigkeit. Bei der Beurteilung der erfinderischen Tätigkeit ist von der Aufgabe auszugehen, ein Verfahren zur Herstellung einer Polyurethan-Polymer-Hybrid-Dispersion bereit-zustellen, das auf einem einfachen Syntheseweg kostengünstig zu lösemittelar-men Produkten führt, die hohe Filmhärte und gute Chemikalienresistenz bei niedri-ger Mindestfilmbildtemperatur aufweisen. Gelöst wird diese Aufgabe durch das im Patentanspruch 1 im einzelnen angege-bene Verfahren bei dem die Komponenten (A) bis (G) gemäß den Verfahrens-schritten a1) bis b2) eingesetzt werden. Besondere Bedeutung kommt dabei nach den glaubhaften Angaben der Patentin-haberin den Schritten b1) und b2) zu, wonach die Polyurethan-Basis-Dispersion aus Stufe a3) mit einem vorgefertigten Gemisch der Monomer-Komponente (F) und der lipophilen Initiatorkomponente (G) versetzt wird. Denn dadurch erfolgt die Monomer- und Initiator-Zugabe nicht nur in einem einfachen, einzigen Schritt, son-dern diese Arbeitsweise führt auch dazu, daß anschließend die Polymerisation des Monomeren (F) innerhalb der Mizellen der Polyurethan-Basis-Dispersion er-folgt. Dabei werden Produkte mit besonderer Stabilität und den angestrebten gu-ten anwendungstechnischen Eigenschaften erhalten, die strukturell auf sich durch-- 18 - dringenden Netzwerken aus Polyurethan-Polymeren und Acrylat-Polymeren (IPN-Morphologie) basieren (vgl vorliegende PS, S 6 Z 19 bis 24 und S 1 Z 13 bis 20). Eine solche Verfahrensweise wird durch die EP 309 113 A1 (E1) schon deshalb nicht nahegelegt, weil es gemäß deren Lehre insbesondere wesentlich ist, daß im Hinblick auf eine verbesserte Wasser- und Lösungsmittelbeständigkeit der Be-schichtungen für die Herstellung der Polyurethan-Polymer-Hybrid-Dispersion ein bestimmter Mindestanteil an 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat verwendet wird. Als Initiatorkomponente für die Polymerisation des Vinylpolymeren wird dort, gerade im Gegensatz zur patentgemäßen Lehre, das wässrige System eines aus t-Butyl-hydroperoxid, Isoascorbinsäure und FE-EDTA bestehenden Redoxinitiators einge-setzt. Die Lehre dieser Druckschrift führt insofern vom hier beanspruchten Verfah-ren weg (vgl E1, Anspruch 1 iVm S 1 Z 19 bis 23, S 6 Z 16 bis 19 und Beispiele insbes S 7 Z 9 bis 18). Die EP 308 115 A2 (E2) empfiehlt die Herstellung des Polyurethanprepolymeren entsprechend der vorliegenden Stufe a1) bereits in Gegenwart von Vinylmonome-ren als Lösungsmittel durchzuführen (vgl Anspruch 1 iVm S 4 Z 22 bis 36). Nach den glaubhaften Darlegungen der Patentinhaberin erhält man ausreichend stabile Endprodukte bei einer solchen Arbeitsweise aber nur dann, wenn man bestimmte polare Vinylmonomere, wie die im geltenden Patentanspruch 1 unter (C) (ii) ge-nannten Vinylmonomeren auf Polyethylenglykol-Basis verwendet Anregungen da-hingehend, gezielt solche Vinylmonomeren einzusetzen, fehlen jedoch in E2. Im wesentlichen dasselbe Initiatorsystem wie in E1, dh ein sich zwischen wässri-ger und organischer Phase verteilender Radikalinitiator wird auch dort bevorzugt genannt (vgl E2 S 5 Z 23/24 und Beispiel 1). Zwar wird in einem der 14 Ausfüh-rungsbeispiele (Beispiele 13) Azobisisobutyronitril, dh ein lipophiler Initiator ent-sprechend der vorliegenden Komponente (G) eingesetzt. Bei dieser Ausführungs-form beträgt der Anteil an Sediment im Endprodukt, der ansonsten erheblich nied-riger, zum Teil unter 0,02 % liegt, jedoch bereits 1 %, so daß gerade diese Arbeits-- 19 - weise dem Fachmann weniger vorteilhaft erscheinen mußte (vgl Beispiel 13, S 17, Z 23 bis 48; Beispiel 4, S 8 Z 37; Beispiel 5, S 9 Z 7 und Beispiel 8, S 12 Z 22). Ebenso wenig kann die EP 841 357 A2 (E3) zum vorliegend beanspruchten Ver-fahren hinführen. Denn in dieser Druckschrift wird hervorgehoben, daß sich die Qualität und die Härtungseigenschaften einer aus Polyurethan-Polymer-Hybrid-Dispersionen erhältlichen Beschichtung oder Verklebung dann verbessern lassen, wenn man die Polymerisation des Vinylmonomeren in der zunächst hergestellten wässrigen Polyurethandispersion in Gegenwart mindestens eines organischen wassermischbaren Lösungsmittels durchführt, das einen Siedepunkt von weniger als 100°C aufweist und das nach der radikalischen Polymerisation destillativ wie-der entfernt wird. Im einzelnen werden Aceton und Methylethylketon genannt (vgl Ansprüche 1 und 5 iVm S 2 Z 55 bis 58 und den Beispielen). Das vorliegende Verfahren kommt demgegenüber ohne einen solchen den Ver-fahrensablauf verkomplizierenden und verteuernden zusätzlichen Arbeitsgang aus, weil das hier in nur geringen Mengen zu verwendende hochsiedende hydro-phile Lösungsmittel (C) (i) in der fertigen Dispersion verbleibt. Eine solch einfache Arbeitsweise steht aber im Gegensatz zur Lehre der E3. Dennoch werden patent-gemäß Produkte von guter Qualität und insbesondere von hoher Stabilität erhalten (vgl vorliegende PS, Tab S 11 und Versuchsbericht gemäß Anlage 4 vom 17. Fe-bruar 2003). Auch bei einer Zusammenschau der Entgegenhaltung E1 bis E3 mit den sich zum Teil widersprechenden Empfehlungen ergibt sich somit kein einheitliches Bild, das in naheliegender Weise zum vorliegenden beanspruchten Verfahren hätte hinfüh-ren können. Der Gegenstand des Patentanspruchs 1 erweist sich damit als patentfähig, so daß dieser Anspruch gewährbar ist. - 20 - Das gleiche gilt für die auf den Patentanspruch 1 rückbezogenen Ansprüche 2 bis 41, die bevorzugte Ausführungsformen betreffen. Der nebengeordnete Patentanspruch 42 hat die Verwendung der nach dem Ver-fahren der Ansprüche 1 bis 41 hergestellten Polyurethan-Polymer-Hybrid-Disper-sionen als Bindemittel für ein- oder zweikomponentige Lacke, Versiegelungen, Verklebungen und Beschichtungen der Oberflächen von mineralischen Baustoffen zum Gegenstand. Für ihn gelten bezüglich Neuheit und erfinderischer Tätigkeit dieselben sachlichen Erwägungen, wie sie vorstehend dargelegt worden sind, so daß dieser Anspruch ebenfalls gewährbar ist. Kahr Niklas Harrer Egerer Pü
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